Este artigo descreve a síntese e a caracterização espectroscópica e estrutural por difratometria de raios X em monocristal de dois novos complexos contendo o grupamento azo, cis-bis[4-nitro-2-(4-nitrofenilazo)-fenolato-κN1]bis(piridino-κN)cádmio(II), 1, e cis-bis[2-(4-fenilazo-fenilimino)-2H-acenafteno-1-ona]dicloromercúrio(II), 2. Embora os ligantes e os metais sejam diferentes, observa-se para os dois complexos uma coordenação do tipo N,O-bidentada ao átomo central. Em 1, a coordenação é feita por um átomo de N do grupo azo e por um átomo de O do grupo fenolato, enquanto em 2 a coordenação ocorre exclusivamente via átomos de O e N da α-iminocetona. Ambos os complexos exibem interações intramoleculares do tipo π-π, que exercem um importante papel na determinação de suas estruturas moleculares, além de também exibirem arranjos supramoleculares governados por ligações de hidrogênio não-clássicas. Em adição, a estrutura de 2 é a primeira relatada na literatura com um novo tipo de ligante, a azo-iminocetona, e também a primeira contendo mercúrio complexado a uma α-iminocetona.
This article describes the synthesis and the spectroscopic and structural characterization of two novel azo-containing complexes, cis-bis[4-nitro-2-(4-nitrophenylazo)-phenolate-κN1]bis(piridino-κN)cadmium(II), 1, and cis-bis[2-(4-phenylazo-phenylimino)-2H-acenaphthylen-1-one]dichloromercury(II), 2. In spite of the different metal centres, both complexes show an N,O-bidentate complexation to the metal. In 1 the metal coordinates to an azo N and to a phenolate O atom, whereas in 2 the metal binds to an O and an N atom of the α-iminoketone. Both complexes show intramolecular π-π interactions, which play an important role in their molecular structures. In addition they also present non-classical H-bonding, which is crucial to their supramolecular arrangements. Moreover, 2 is the first case in the literature of a complex with a new class of ligand, an azoiminoketone, as well as the first case of an α-iminoketone Hg complex.
